先来看几个事故案例——
在第二次世界大战的开端阶段,英国皇家空军的一架战机的引擎主轴不幸断裂,导致飞机坠毁,机组成员全部遇难,这一事件在英国引起了广泛的震惊和关注,不仅震动军方,也令民间为之震惊。
在1975年,位于美国芝加哥的一家炼油厂遭遇了一场严重的灾难。该厂因一根直径为15厘米的不锈钢管道突然发生破裂,导致爆炸与火灾的发生。这一事故迫使该厂不得不长期停止生产。
在法国对克拉克气田进行开采作业的过程中,管道不幸发生破裂,由此引发了一场持续时间长达一个月的猛烈大火。
我国在开发某大油田时,也曾因管道破裂发生过井喷,损失惨重。
美国“北极星”导弹因固体燃料发动机机壳出现裂缝,导致无法成功发射;同时,美空军F-11战斗机在飞行过程中意外坠毁。
在行驶途中的汽车由于传动轴的意外断裂导致翻覆,而在机床上进行切削的刀具也突然发生断裂,类似的事故屡见不鲜。
这些灾难性的恶性事故突然爆发,事前没有任何预兆,一旦发生便无法挽回,对人们的生产财产安全构成了严重威胁。最初,科学工作者们对于事故的原因各执一词,束手无策。然而,经过长时间的观察与深入研究,他们最终揭示了这一系列恶性事故的真正元凶——氢脆。
揭开氢脆断裂之迷

钢材在氢脆作用下,其塑性会明显减弱,而脆性则会急剧上升,这种变化会导致在静载荷作用下(通常小于材料的屈服强度σb),经过一段时间的积累,最终趋向于发生破裂破坏。大家普遍知道,氢元素在钢中具有一定的溶解能力。

在炼钢作业中,钢水冷却凝固后,微量的氢气仍会残留在钢材内部。一般来说,市面上生产的钢材,其氢含量都维持在一个极低的水平。随着温度的降低,氢在钢中的溶解能力会显著下降,导致原本过饱和的氢气开始从钢中析出。
氢元素在钢铁中的扩散速度极快,其原子半径极小,即便在低温环境下,其扩散能力依然显著。当冷却过程中有充足的时间让钢中的氢从表面逸出,或者钢中氢含量较低时,氢脆现象便不易出现。然而,若冷却速度过快,或者钢件断面尺寸较大,亦或是钢中氢含量较高,那么位于钢件中心区域的氢便无法及时逸出,多余的氢气便会进入钢中的缺陷区域,比如枝晶间隙和气孔之中。若在缺陷区域氢气积聚,将引发显著的内压升高,进而促使微小裂纹的产生与蔓延。此现象的产生,是因为缺陷部位吸附了氢原子,导致其表面能显著下降,进而使得钢材破坏所需的临界应力大幅减小。
通常情况下,钢的氢脆现象会出现在-50℃至100℃的温度范围内。当温度较低时,氢的扩散速度变得极慢,导致聚集的氢量不足以形成析出;而在高温条件下,氢气会被“烤”出钢体之外,因此氢脆的破坏现象也相对较少发生。科学进步的过程中,人们揭示了氢脆机制的新见解:氢元素加速了裂纹尖端区域的塑性变形,这种塑性变形进而加剧了氢在该区域的聚集,导致该区域的断裂应力值降低,进而引发了微裂纹的形成,同时裂纹的扩展也伴随着塑性流动。
影响钢氢脆断裂的因素
经过长期的深入研究,人们揭示了导致钢材氢脆断裂的几个关键因素,具体包括以下三个方面:
环境因素
在含氢量较高的环境,比如水、酸或氢气中,钢铁表面会吸附并扩散氢气,导致钢材变得脆弱。此外,氢分压对氢裂纹的扩展速度有显著影响,氢气压力的升高会加剧钢材的氢脆倾向。
强度因素

通常情况下,钢的强度若增强,其氢脆的易感性也随之增加。因此,一些国外的先进国家明确指出“高强度钢材不得进行酸洗处理”,以避免氢脆现象的发生。这是因为钢材的化学成分会通过其强度来影响氢脆的断裂情况。具体来说,氢元素以及S、P等原子倾向于在晶界处聚集,这会导致晶界的结合力减弱,进而使得晶界首先出现断裂。
经调查确认,钢的氢脆现象与它的微观结构及热处理工艺紧密相连。实验与实际观察均显示,该结构在热力学稳定性方面越低,其氢脆的易感性就越强。以珠光体和铁素体为例,它们的氢脆倾向明显低于马氏体;特别是那些呈网状分布的高碳马氏体,其氢脆敏感性尤为突出。
热处理防氢脆措施
在热处理流程中,多个环节要求进行酸洗处理,包括淬火与回火之间的酸洗、回火与喷砂之前的酸洗、蒸汽处理或氧氮化之前的酸洗、TiN表面强化前的酸洗以及电镀前的酸洗等。这些酸洗步骤在不同阶段的目的各异,有的旨在去除氧化层,有的则是为了增强工件表面的活性,还有的目的是为了调整尺寸等。传统的酸洗作业过程复杂、耗时较长、费用高昂、能源消耗巨大、环境污染严重、工作环境恶劣,尤其令人担忧的是,它对钢材的内在品质造成了极大的损害——氢脆现象。因此,对酸洗工艺的改进以及实施防止氢渗透的措施,已经成为几代人的研究焦点。
酸洗工艺的改进
钢铁表面的氧化层主要由铁的氧化物和氢氧化物构成,而去除这些氧化层则主要依赖于酸类成分与表面活性剂等物质的共同作用,这一过程大致包括溶解和剥离两个阶段。为了解决传统酸洗方法存在的不足,我们可以采取以下几种改进措施。
首先,需降低酸液的浓度。通常,钢铁部件会使用30%至35%的盐酸(以质量分数计),这样可以快速去除氧化层,然而,这种方法会消耗较多酸液,产生较浓的酸雾,对工件基体的腐蚀作用也较强,从而难以确保产品质量。若采用低浓度酸洗工艺,则能有效减少酸液的消耗,改善环境状况,并显著提升工件表面的质量,从而带来显著的经济效益和社会效益。该工艺借助氧化皮的多孔特性,在润湿剂的辅助下,酸液能迅速进入基体与氧化皮之间的界面,引发Fe与HCl反应生成氢气,进而通过氢气的机械剥离效应,实现去除氧化皮并清洁表面的目的。鉴于氧化物在稀酸中的反应较为迟缓,尿素等缓蚀剂对基体的吸附能力较强,这有效防止了过度腐蚀,减少了酸的无谓消耗,并且也减少了工件中氢气的渗透量。
其次,在生产过程中,人们通常采用盐酸或硫酸溶液来去除锈迹。然而,这两种酸液的性能各有千秋。如果能够按照适宜的比例将盐酸和硫酸混合,那么这种混合酸液将兼具两者的优点。它不仅能够加快除锈的效率,还能有效降低操作时的温度。

此外,我们选用多功能的强效去油除锈产品。近期,市面上涌现了诸如“二合一”等多种类型的去油除锈剂以及快速除锈剂,这些产品得到了广泛的应用。这一现象标志着钢铁酸洗技术的显著进步。
最终,我们运用了一种独特的酸洗技术。这一技术会根据工件的具体形状、使用目的以及热处理后的状态,实施差异化的酸洗处理。换句话说,酸洗技术同样需要根据不同情况进行定制。
防止氢脆的措施
酸洗过程中氢的渗透是一个相当繁复的现象,它不仅包括腐蚀的相互关联步骤,还涵盖了氢在金属表面吸附与释放,以及渗透至金属内部的并行和串联过程,同时还牵涉到应力腐蚀的深层问题。研究显示,在酸洗环境中,通过电化学手段直接测量氢的渗透是一种研究酸洗过程中氢渗透行为的有效途径。为了降低钢铁制品的氢渗透程度,可以实施以下几种防氢渗透措施。
首先钢材脆性破坏与构件,引入具备缓蚀和抑雾双重功效的缓抑剂。此类缓抑剂不仅能够加速酸洗过程,而且其阻抑氢渗透的能力显著,缓蚀效率也较高。
其次,需严格控制酸洗的参数。钢铁在酸洗过程中氢的渗透量与酸度关联不大,然而,它与酸洗的温度呈正相关,与酸洗时间的平方根也呈正相关。因此,推荐使用酸液浓度较高且酸洗时间较短的酸洗工艺。特别是在处理高速钢淬火件等高强度钢时,对这一问题的关注尤为重要。在生产实践中,各个具体单位应当制定严格的工艺规范,确保酸的浓度、酸液温度以及酸洗时间这三个关键要素得到有效控制。
第三,需重视应力腐蚀现象。应力腐蚀裂纹的产生,是工件在承受静态拉伸应力和特定腐蚀条件共同影响下,引发材料出现脆性断裂的现象。对于经过校直的淬火工件钢材脆性破坏与构件,无论是正面还是反面的校直,所有经过校直处理的工件都必须先进行去应力处理,然后进行酸洗,这样可以大大降低因氢脆导致的开裂或变脆的风险。尽管许多单位都曾有过深刻的教训,但这一问题并未得到足够的重视。
第四,需防范金属污染物对酸洗液的污染。经调查发现,若酸洗液中混有磷、砷、锡、汞、铅、锌、镉等金属杂质,将导致氢渗入量上升,并增强氢脆断裂的倾向。
第五点,进行氢气驱除处理。对于所有经过酸洗的工件,建议实施180至200摄氏度的温度,持续3至4小时的氢气驱除作业。
氢脆试验方法

若构件在热处理或表面处理过程中出现渗氢现象,务必尽快排除,以免因氢脆导致结构失效。此外,氢脆的存在亦可通过实验手段进行检测。
过往的航空部门曾设立了一套针对氢脆检测的标准,这一标准可供借鉴。该标准详细说明了应采用延缓破坏的测试手段,对具有不低于抗拉强度≥要求的结构钢和高强度钢,在经过电镀及化学涂层工艺处理后,进行氢脆性能的试验与评估。
方法原理
结构钢与高强度钢在承受低于其屈服强度的静载荷时,由于氢元素的侵入和应力的共同作用,经过一段时间的持续作用,往往会出现早期脆性断裂的现象。
氢脆试样的技术要求
主要有四点:
首先,试样材料需选用与产品零件一致的材料;其次,经过热处理以达到抗拉强度的最高值(硬度与抗拉强度之间存在一定的关联)。
其次,需关注试样的形态与规格。在延迟破坏试验中,所使用的试样形状与尺寸必须遵守下图中所示的标准,除了图中已经标注的尺寸误差范围之外,其余尺寸的误差范围还需遵循我国关于形状和位置公差的国家标准。
第三,进行试样的制作。需按照图纸指示,沿着材料的纤维方向进行加工,完成粗加工后进行热处理以达到所需的抗拉强度,再进行精加工至规定的尺寸。在处理缺口时,应使用中软细粒的氧化铝砂轮进行磨制。磨削过程中,需确保缺口根部的半径平滑。完成磨削后,需进行投影检查,以确保缺口的尺寸与图纸要求相符。接着,对每根缺口根部的直径(如图所示为φ4.5±0.05mm)进行测量,并做好相应的编号和记录。

缺口示意

第四,试样在镀覆之前必须去除磨削产生的应力,去除应力的最高温度需低于工件回火温度10至20摄氏度,并且需避开材料的回火脆性阶段,确保应力消除后试样的硬度不会降低。
试验方法
试样需遵循规定工艺进行预处理及镀层施涂。镀层覆盖的缺口厚度不得低于12至18微米。镀层须一次性完成,不得进行退镀或再次电镀。完成镀覆后,试样需在3小时内迅速进行除氢处理。除氢的标准需遵循工件或该钢材的镀覆工艺规范要求。
试样在适当吨位的持久试验机上,可进行基于总载荷的延迟破坏测试。加载过程中,需依据镀覆前缺口根部的尺寸来计算试样的横截面积。所承受的静态载荷量应为未镀覆试样缺口抗拉强度的75%,同时需记录下断裂的时间点。
未镀覆试样的缺口抗拉强度应是3~5个试样的平均值。
结果评定
采用6根等长的试件进行延迟断裂测试,若在既定载荷下连续200小时未发生断裂,则可判定该钢材在镀覆工艺下的氢脆性能达标。然而,若其中任一试件的断裂时间短于200小时,则判定其氢脆性能不满足要求。



